物化探所土壤形态成分分析方法（ 七步提取）

1 主要设备（不含分析仪器）
1.1 调速多用往复式振荡器
1.2 离心机TDL-5最大转速5000转/分，220V，50HZ（上海安亭科学仪器厂）
1.3 电热恒温水浴锅
1.4 等离子发射光谱仪高盐雾化器
1.5 250ml带盖聚乙烯烧杯
1.6 50ml带盖聚乙烯离心管
2 主要试剂（不含常用试剂）
2.1 氯化镁（天津试剂厂）c (MgCl2·6H2O)=1.0mol/L，pH=7.0±0.2(用稀HCl和稀NaOH溶液调)。称取508g MgCl2·6H2O用蒸馏水定容至2500ml，保存于塑料桶中，用10%的NaOH（约20滴）调pH=7.0±0.2。
2.2 醋酸钠c(CH3COONa·3H2O)=1.0mol/L，pH=5.0±0.2(用CH3COOH和稀NaOH调)。称取340g CH3COONa·3H2O用蒸馏水定容至2500ml，保存于塑料桶中，用99%的CH3COOH（约60ml）调pH=5.0±0.2。
2.3 焦磷酸钠c(Na4P2O7·10H2O)=0.1mol/L，pH=10.0±0.2(用稀HNO3和稀NaOH调)。称取111.5g Na4P2O7·10H2O用蒸馏水定容至2500ml，保存于塑料桶中，用1+1的HNO3（约0.4ml）调110pH=10.0±0.2。
2.4 盐酸羟胺-盐酸混合液c(HONH3Cl)=0.25mol/L+ c (HCl)=0.25mol/L。称取43.4g HONH3Cl，加（1+1）HCl 104ml用蒸馏水定容至2500ml，保存于塑料桶中。2.5 过氧化氢 Ф(H2O2)=30%，pH=2.0±0.2（用稀HNO3和稀NaOH调）（1+1 HNO3 约5滴/500ml）。
2.6 醋酸胺-硝酸混合液c(CH3COONH4)=3.2mol/L+c(HNO3)=3.2mol/L。称取616.6g CH3COONH4，加500ml HNO3 用蒸馏水定容至2500ml，保存于塑料桶中。
2.7 王水（HCl+HNO3+H2O=3+1+2）
3 形态分析液的顺序提取及溶液制备
3.1 水溶态
称取标准样品2.5000g于250ml聚乙烯烧杯中，加入25.0ml蒸馏水（煮沸、冷却、调pH=7）摇匀，盖上盖子。于温度(25±2)℃、振速为200次/分的振荡器上振荡2小时。取下，除去盖子，在离心机上于4000转/分钟离心20分钟。将清液倒(0.45μm 滤)入25ml 比色管中，加一滴10%HNO3，用于ICP-MS测定；分取10ml清液，加5ml浓HCl，加水定容至25ml，摇匀，用于AFS测定。向残渣中加入约100ml蒸馏水洗沉淀后（搅棒搅匀、下同），于离心机上4000 转/分离心10分钟，弃去水相，留下残渣。
3.2 离子交换态
向残渣（3.1）中加25.0ml氯化镁溶液（2.1），摇匀，盖上盖子。于温度(25±2)℃、振速为200次/分的振荡器上振荡2小时。取下，除去盖子，在离心机上于4000 转/分钟离心20分钟。将清液倒(2μm 滤)入25ml比色管中（滤膜折叠后可直接放在比色管上过滤，下同）。向残渣中加入约100ml水洗沉淀后，于离心机上4000转/分离心10分钟，弃去水相，留下残渣。
3.2.1 分取5ml清液，加0.5ml HNO3（1+1），加水定容至10ml，摇匀，用于ICP-AES测定；或分取0.5ml清液，加2滴HNO3（1+1），加水定容至10ml，摇匀，用于ICP-MS测定。
3.2.2 分取10ml清液，加5ml浓HCl，加水定容至25ml，摇匀，用于AFS测定。
3.3 碳酸盐结合态
向残渣（3.2）中加25.0ml醋酸钠溶液（2.2）摇匀，盖上盖子，于温度(25±2)℃、振速为200次/分的振荡器上振荡5小时。取下，除去盖子，在离心机上于4000转/分离心20分钟。将清液倒(2μm滤)入25ml比色管中。向残渣中加入约100ml水洗沉淀后，于离心机上4000 转/分离心10分钟，弃去水相，留下残渣。
3.3.1 分取5ml清液，加0.5ml HNO3（1+1），加水定容至10ml，摇匀，用于ICP-AES测定；或分取0.5ml清液，加2滴HNO3（1+1），加水定容至10ml，摇匀，用于ICP-MS测定。
3.3.2 分取10ml清液，加5ml浓HCl，加水定容至25ml，摇匀，用于AFS测定。
3.4 腐殖酸结合态
向残渣（3.3）中加入50.0ml 焦磷酸钠溶液（2.3），摇匀，盖上盖子，于温度(25±2)℃、振速为200次/分的振荡器上振荡3小时。取下，除去盖子，在离心机上于4000转/分离心20分钟。将清液倒(2μm 滤)入50ml塑料比色管中。向残渣中加入约100ml水洗沉淀后，于离心机上4000转/分离心10分钟，弃去水相，留下残渣。
3.4.1 分取10ml清液于预先加入5ml浓HNO3、1ml浓HClO4的50ml 烧杯中，盖上表面皿，于电热板上加热蒸至HClO4白烟冒尽。取下，加入1ml HCl（1+1），水洗表面皿，加热溶解盐类，取下，冷却，定容至10ml，摇匀，留测ICP-AES项目；或从处理的留测ICP-AES项目的溶液中分取1ml，加2滴 HNO3 （1+1），水定容至10ml，摇匀，用于ICP-MS测定。
3.4.2 分取25ml清液于预先加入10ml 浓HNO3、2ml浓HClO4的50ml烧杯中，盖上表面皿，于电热板上加热蒸至冒HClO4白烟，如溶液呈棕色，再补加5ml浓HNO3，加热至冒HClO4浓白烟，至溶液呈无色或浅黄色，取下，趁热加入5ml浓HCl，水洗表面皿，低温加热溶解盐类，取下，冷却，定容至25ml，摇匀，留测AFS项目。
3.5 铁锰氧化态
向残渣（3.4）中加入50.0ml盐酸羟胺溶液（2.4），摇匀，盖上盖子，于温度(25±2)℃、振速为200次/分的振荡器上振荡6小时。取下，除去盖子，在离心机上于4000转/分离心20分钟。将清液倒(2μm 滤)入50ml比色管中。用水将沉淀转移到50ml聚乙烯离心管中，于转速为4000转/分钟的离心机上离心10分钟，弃去水相，重复一次，留下残渣。
3.5.1 取10ml清液，测ICP-AES项目；或分取1ml清液，水定容至10ml，摇匀，用于ICP-MS测定。
3.5.2 分取20ml清液于25ml 比色管中，加5ml浓HCl，摇匀，留测AFS项目。
3.6 强有机结合态
向残渣（3.5）中加入3.0ml 0.02mol/L HNO3、5.0ml H2O2（2.5），摇匀。在(83±3)℃的恒温水浴锅中保温1.5小时（期间每隔10分钟搅动一次）。取下，补加3.0ml H2O2（2.5），继续在水浴锅中保温1小时10分钟（期间每隔10分钟搅动一次）。取出冷却至室温后，加入醋酸铵-硝酸溶液（2.6）2.5ml，并将样品稀释至约25ml，搅匀，室温静置10小时后，于转速为4000转/分的离心机上离心20分钟，将清液倒入50ml容量瓶中，水定容至刻度，摇匀。向残渣中加入约40ml水洗沉淀后，于离心机上4000转/分离心10 分钟，弃去水相，重复一次，留下残渣。
3.6.1 分取25ml清液于50ml烧杯中，加入5ml浓HNO3，1ml浓HClO4，盖上表皿，于电热板上低温加热至近干，高温冒浓白烟近尽，取下，趁热加5ml HCl（1+1），片刻（30 秒）水洗表皿，低温加热至盐类溶解，取下冷却，定容至25ml，摇匀。
3.6.2 分取5ml溶液（3.6.1）于比色管中，留测ICP-AES项目；或分取1ml清液，水定容至10ml，摇匀，用于ICP-MS测定。
3.6.3 分取20ml溶液（3.6.1），加入5ml浓HCl，水定容至25ml，摇匀，用于AFS法测Se。3.6.4 分取20ml 清液（3.6），加入5ml浓HCl，水定容至25ml，摇匀，用于AFS法测As、Hg、Sb。
3.7 残渣态
3.7.1 将3.6残渣风干（水浴蒸干），称重、磨细，算出校正系数d。称取0.2000g样品于聚四氟乙烯坩埚中，水润湿，加盐酸、硝酸、高氯酸混合酸（v+v+v=1+1+1）5ml，浓氢氟酸5ml，于电热板上加热蒸至高氯酸白烟冒尽。取下，加3ml浓HCl，冲洗坩埚壁，电热板上加热至盐类溶解，取下冷却，定容至25ml，摇匀，留测ICP-AES项目。
3.7.2 称取风干残渣0.2000g于50ml 烧杯中，水润湿，加20ml王水（2.2.7），盖上表面皿，于电热板上加热蒸至5ml左右（勿干），取下冷却，吹洗表面皿，加10ml HCl（1+1），定容至50ml，摇匀，用于AFS法测As、Sb、Hg。
3.7.3 称取风干残渣0.2000g于50ml烧杯中，水润湿，加15ml浓HNO3、3ml浓HClO4，于电热板上加热至冒HClO4浓白烟2分钟左右，取下，加5ml浓HCl，于电热板上低温加热至微沸，取下冷却，定容至25ml，摇匀，用于AFS 法测Se。
4 标准工作溶液的配制及仪器参数
各相态浸取液所含基体不同，所以标准工作溶液中应加入与各相态浸取液相同量的浸取剂，使标准与样品分析液相匹配。